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反應(yīng)活化能定律公式阿倫尼烏斯公式

2022.5.12

阿倫尼烏斯公式

非活化分子轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨肿铀栉盏哪芰繛榛罨艿挠?jì)算可用阿倫尼烏斯方程求解。阿倫尼烏斯方程反應(yīng)了化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)K隨溫度變化的關(guān)系。在多數(shù)情況下,其定量規(guī)律可由阿倫尼烏斯公式來(lái)描述:



式中:κ為反應(yīng)的速率系(常)數(shù);Ea和A分別稱為活化能和指前因子,是化學(xué)動(dòng)力學(xué)中極重要的兩個(gè)參數(shù);R為摩爾氣體常數(shù);T為熱力學(xué)溫度。

(1)式還可以寫成:



lnk=與-1/T為直線關(guān)系,直線斜率為-Ea/R,截距為 lnA,由實(shí)驗(yàn)測(cè)出不同溫度下的κ值,并將lnκ對(duì)1/T作圖,即可求出E值。

例:由Ea計(jì)算反應(yīng)速率系數(shù)k

當(dāng)已知某溫度下的k和Ea,可根據(jù)Arrhenius計(jì)算另一溫度下的k,或者與另一k相對(duì)應(yīng)的溫度T。

2N2O5(g) = 2N2O4?(g) + O2(g)

已知:T1=298.15K,k1=0.469×10-4s,T2=318.15K,k2=6.29×10-4s。 求:Ea及338.15K時(shí)的k3。





K3=6.12×10-4S

復(fù)雜反應(yīng)中反應(yīng)活化能的定義


在元反應(yīng)中,并不是反應(yīng)物分子的每一次碰撞都能發(fā)生反應(yīng)。S.A.阿倫尼烏斯認(rèn)為,只有“活化分子”之間的碰撞才能發(fā)生反應(yīng),而活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值即為活化能。近代反應(yīng)速率理論進(jìn)一步指出,兩個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)時(shí)必須經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)渡態(tài)——活化絡(luò)合物,過(guò)渡態(tài)具有比反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子都要高的勢(shì)能,互撞的反應(yīng)物分子必須具有較高的能量足以克服反應(yīng)勢(shì)能壘,才能形成過(guò)渡態(tài)而發(fā)生反應(yīng),此即活化能的本質(zhì)。

對(duì)于復(fù)合反應(yīng),由上述實(shí)驗(yàn)方法求出的E值只是表觀值,沒(méi)有實(shí)際的物理意義。


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