用氣相色譜法鑒定分析聚合物、共聚物和混合物的方法 1
本文綜合評述了采用氣相色譜法分析鑒定橡膠、合成聚合物、共聚物和混合物的技術。
經驗證明，一種毛細管氣相色譜法可測定11一溴一+一烷基一甲基丙烯酸酯中的250PPM及甲基丙烯酸甲 酯中的50PPM的抗氧化劑TopanolA和O。這分析采 用程序升溫毛細管柱HP一業10mX0.53mm(內徑)]在 載氣流速為16.5ml/min的條件‘下進行(A1)。
乙酸乙酯萃取后以氣相色譜電子捕獲檢測法用于 常規同時測定聚表氯醇樹脂水溶液中的表氯醇(3一氯 一1，2一環氧丙烷)、3一氯一1，2一丙二醇和1，3一二氯一2一丙醇，這些雜質可在mg/z范圍檢測限內測定 (A3)。
有一篇綜述介紹了油漆和涂料工業氣相色譜法和色譜質譜聯用法(GC/MS)的例子。該評述介紹了有關原材料質量監控、解決生產中的問題及鑒定油漆中聚合物和其他成份的技術和參考文獻。
貯于內襯聚乙烯的鋁箔/紙板復合包裝中的礦泉水樣品，在40aC條件下恒溫培養，然后將培養過的溶液用吸收法進樣通過氣相色譜柱來分析礦泉水中的揮發物，用感官檢驗培養過的溶液中的諸如非天然味、惡心味、霉味、金屬味和干枯味等氣味的強度。通過吸入法測出的成份隨后經氣相色譜/質譜法鑒定為芳香烴和芳香羰基類化合物(A4)。
苯乙烯和二聚苯乙烯(相應濃度為13mg/kg\43mg/kg)是用GC/MS鑒定出的、聚苯乙烯牛奶包裝物的20種化合物中的主要成份。用這種平衡液面上空間法測定苯乙烯單體的檢測限為o.29mg/kg。在測定牛奶中苯乙烯和二聚苯乙烯的一個相應方法中，丙酮用以沉淀蛋白質、抽提脂肪和包裝材料的殘留物。直接注入這些提取物進行氣相色譜分析，苯乙烯和二聚苯乙烯的檢出限分別為0.16mg/kg、 0.28mg/kg(A5)。感官檢測板和氣相色譜法曾用于鑒定商業聚乙烯發出的臭味。Tenax—GC收集管用于收集室溫下帶臭味的揮發物(A6)。
由于具有較低粘度和良好的固化性能，曼尼期堿產品常用于作為環氧樹脂的固化劑。有人論述了一種直接氣相色譜火焰檢測法，用來測定作為固化劑的曼尼期堿組成中的殘余苯酚、甲醛和苯乙醇。因為毒性上的原因，需要用這種線性濃度范圍很寬的靈敏檢測方法來監控法律上有限量規定的苯酚的濃度(A7)。
高溫毛細管氣相色譜法也用宋分離酚醛清漆和環氧酚醛齊聚物(A8)。
用氣相色譜法和極譜法測定了不同溫度下聚甲基丙烯酸甲酯老化過程中析出的甲基丙烯酸甲酯單體。單體的產額與老化溫度間存在指數關系(A9)。有人介紹了用一種改進的液面上空間氣相色譜法測定不論以何種方法生產的隱形眼鏡中的甲基丙烯酸甲酯游離單體。這種方法可在 15分鐘內對未知來源的隱形眼鏡質量作出檢測，并且該檢測方法也曾用于評定新型聚合引發劑的產品測試(A10)。
環氧化豆油是聚合物(如PVC)中常用的一種添加劑，可用四甲基羥胺轉化為脂肪酸酯后，再用毛細管氣相色譜火焰離子化法檢測。PVC中的環氧豆油則可先用甲苯提取，再衍生化而后分析。一根短毛細管柱曾用于分離一、二和三環氧基十八酸甲酯(A11)。
中切、低溫捕集和反沖洗等多項技術曾用于開發一種以毛細管為主體代替填充柱的技術，來測定PVC中的殘余氯乙烯單體。這個以毛細管為主體的方法解決了與這種可疑致癌物的超痕量測定所要求的準確性和重現性相關的某些問題(A12)。
特定元素層析色譜采用原子發射檢測法(AED)提供了聚合物抽提物中添加劑種類的信息。毛細管氣相色譜法的高分辨率和原子發射檢測器的高選擇性和靈敏度使質譜法和紅外光譜法在橡膠樣品的超臨界提取物中添加劑混合物的鑒別方面的不足得到了彌補(A13)。
液面上空間取樣法和氣相色譜法曾用來定量測控一種低分子量端羥基聚丁二烯的熱氧化。用這種簡單有效的技術在研究反應速率時，發現了自催化氧化反應開始前有一段誘導期。后一步反應速率很快受氧進入聚合物中去的擴散作用所控制(A14)。
氣相色譜法曾用來研究70 C條件下聚丙烯揮發物析出的動力學。用相關色譜、Temax吸附劑或活性炭富集揮發物來提高檢測器信號。聚合物液面上空間的一系列直接注入后接氣相色譜分析方法，曾用來對氣體析出的動力學做對比研究。吸附富集法得到的數據與直接注入法和相關色譜研究得到的結果有差異，而后兩者之間則吻合得很好(A15)。
一種由于添加劑干擾而不易用其他方法鑒定的聚合物，曾用一種設計來用于GC/MS聯用的直接動態液面上空間法裝置來鑒定。這種裝置設計用于鑒定由于沸點太低而不能采用傳統氣相色譜法來分析的化合物(A16)。
反相色相色譜法IGC仍是一種測定純聚合物、聚合物溶液和聚合物混合物的物理化學性質的有用技術。熱遷移、聚合物溶解度參數、聚合物與溶劑及聚合物一聚合物相互作用參數，曾用聚雙酚A羥基醚的溶液及與其他聚合物的混合物來測定(A17)。
有人推導了兩個方程式，用來分析從毛細管IGC實驗得到的數據，以便確定聚合物與溶劑體系的溶解度和擴散系數(A18)。
曾有人用反相氣相色譜法來繪制30℃時聚苯乙烯上的正已烷、正辛烷和正壬烷的吸附等溫線，也繪制了40、 50、60°C下正庚烷的等溫線。計算得到的這些烷烴分配系數隨著被測化合物鏈長的增長而增大，隨著溫度的上升而減小(A19)。反相色相色譜還曾用于同樣的一些溶劑來測定聚苯乙烯的重量分數活度系數和Flory—Huggins參數(A20)。
-
技術原理
-
技術原理
