實驗原理: 脂肪中，不飽和脂肪酸鏈上有不飽和鍵，可與鹵素(Cl2, Br2, I2 )進行加成反應，不飽和鍵數目越多，加成的鹵素量就越多，通常以“碘值”表示。在一定條件下，每100g脂肪所吸收的碘的克數稱為該脂肪的“碘值”。碘值越高，表明不飽和脂肪酸的含量越高，它是鑒定和鑒別油脂的一個重要常數。本實驗使用溴化碘(IBr)進行碘值測定。IBr的一部分與不飽和脂肪酸起加成作用，剩余部分與碘化鉀作用放出碘，放出的碘用硫代硫酸鈉滴定。具體反應過程如下： 加成反應：─CH═CH─ + IBr─→ C2H2IBr 釋放碘： IBr+KI ─→ KBr + I2 滴定： I2+2Na2SO4 ─→2NaI +Na2S4O6 試劑和器材 一、試劑 Hanus溴化碘溶液：取12.2g碘，放入1500mL錐形瓶內，徐徐加入1000mL冰乙酸（99.5%），邊加邊搖，同時在水浴中加熱，使碘溶解。冷卻后，加溴約3mL。貯于棕色瓶中。0.1mol/L標準硫代硫酸鈉溶液：取結晶硫代硫酸鈉25g，溶于經煮沸后冷卻的蒸餾水（無CO2）中。添加Na2CO3約0.2g（硫代硫酸鈉溶液在pH9—10時最穩定）。稀釋到1000mL后，用標準0.1mol/L碘酸鉀溶液按下法標定：準確地量取0.1mol/L碘酸鉀溶液20mL、10%碘化鉀溶液10mL和1mol/L硫酸20mL，混合均勻。以1%淀粉溶液作為指示劑，用硫代硫酸鈉溶液進行標定，按下面所列反應式計算硫代硫酸鈉溶液的濃度后，用水稀釋至0.1mol/L。 KIO3 +5KI +3H2SO4─→ 3K2SO4 +3I2 +3H2O I2 +2Na2S2O3─→ 2NaI + Na2S4O6 純四氯化碳；1%淀粉溶液（溶于飽和氯化鈉溶液中）；10%碘化鉀溶液。 二、材料 花生油或豬油。 三、器材 碘瓶（或帶玻璃塞的錐形瓶），棕色、無色滴定管各1支，吸量管，量筒，天平。 操作方法 準確地稱取0.3—0.4g花生油2份，置于兩個干燥的碘瓶內，切勿使油粘在瓶頸或壁上。加入10mL四氯化碳，輕輕搖動，使油全部溶解。用滴定管仔細地加入25mL溴化碘溶液（Hanus溶液），勿使溶液接觸瓶頸。蓋好瓶塞，在玻璃塞與瓶口之間加數滴10%碘化鉀溶液封閉縫隙，以免碘的揮發損失。在20—30℃暗處放置30min，并不時輕輕搖動。放置30min后，立刻小心地打開玻璃塞，使塞旁碘化鉀溶液流入瓶內，切勿丟失。用新配制的10%碘化鉀10mL和蒸餾水50mL把玻璃賽和瓶頸上的液體沖洗入瓶內，混勻。用0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液迅速滴定至淺黃色。加入1%淀粉溶液約1mL，繼續滴定。將近終點使，用力振蕩，使碘由四氯化碳層全部進入水溶液內。再滴定至藍色消失為止，即達滴定終點。另作2份空白對照，除不加樣品外，其余操作同上。滴定后，將廢液倒入廢液缸內，以便回收四氯化碳。計算碘值按下式計算碘值： 碘值 = （A-B）×T×100/C 式中，A = 滴定空白用去的Na2S2O3溶液的平均毫升數， B = 滴定碘化后樣品用去的Na2S2O3溶液的平均毫升數， C = 樣品的重量(g)， T = 1mL 0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液相當的碘的克數： 注意事項 (1) 碘瓶必須洗凈，干燥，否則瓶中的油中含有水分，引起反應不完全。加入碘試劑后，如發現碘瓶中顏色變成淺褐色時，表明試劑不夠，必須再添加10—15mL試劑。 (2) 如加入碘試劑后，液體變濁，這表明油脂在CCl4中溶解不完全，可再加些CCl4。 (3) 將近滴定終點時，用力振蕩是本滴定成敗的關鍵之一，否則容易滴過頭或不足。如振蕩不夠，CCl4層會出現紫色或紅色。此時應當用力振蕩，使碘進入水層。 (4) 淀粉溶液不宜加得過早。否則，滴定值偏高。