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生物細胞分子的常見基團

2022.9.04

  (一)羥基-OH

  很多有機分子上含有羥基-OH,如醇、糖、核酸、蛋白質等。“羥”的字和音都由“氫氧”二字拼合而成。羥基與水有某些相似的性質,羥基是典型的極性基團,與水可形成氫鍵,因此,分子上羥基越多,親水性就越大。羥基與電負性大的原子如-NH中的氮能形成氫鍵,氫鍵在維持蛋白質、核酸等大分子的空間結構中發揮著重要的作用。氫鍵是一種比離子鍵弱得多的靜電吸引力,容易被一些外力如加熱所破壞,蛋白質、核酸遇熱變性就是因為熱力導致分子中氫鍵斷裂,空間結構破壞,蛋白質與核酸的性質與功能發生改變,原有生物學功能喪失。

  醇與醇的脫水縮合產物稱為醚,含有-C-O-C-結構;單糖分子通過半縮醛與另一分子的-OH脫水縮合后也存在-C-O-C-結構,不稱醚,而特稱為苷(音gan,舊稱甙dai),淀粉、糖原等分子中的-C-O-C-稱為糖苷鍵。

  苯環上連接羥基的化合物稱為酚。

  (二)羰基 >C=O(-CHO醛基、>CO 酮基、-COOH羧基)

  >C=O稱為羰基(羰的字和音均由碳氧二字拼合而成)。細胞里含有羰基的化合物常見的有四種:羰基(酮基)在碳鏈中間的化合物稱為酮;如果羰基在碳鏈末段的有兩種形式,含-CHO的分子稱為醛,含-COOH的稱為羧酸(羧字是“羥基酸”的拼合);如果同時有2個羰基存在于苯環上稱之為醌。醛、酮、羧酸、醌化合物在細胞里很常見,尤其是酮和羧酸,如丙酮、β-酮丁酸(乙酰乙酸)、α-酮戊二酸、泛醌(輔酶Q)、磷酸吡哆醛等。羧基可解離產生氫離子而形成負電離子-COO-,因此,羧基是酸性基團。

  (三)氨基-NH2和亞氨基-NH

  體內含氨基和亞氨基的化合物種類很多,所有的氨基酸都含有氨基或亞氨基,如丙氨酸(含氨基)、脯氨酸(含亞氨基)。如果羧基上的羥基與氨脫水縮合而成-CO-NH2,這樣的化合物稱為酰胺,在碳鏈中間的形式是-CO-NH-,稱為酰胺鍵,蛋白質分子中氨基酸與氨基酸就是通過酰胺鍵連接的。肽鏈中間的酰胺鍵特稱肽鍵。含有氨基和亞氨基的還有胍基和瞇唑基。氨基中的氮原子電負性較強,可以結合氫離子而成-NH3+、=NH2+,因此,氨基和亞氨基是堿性基團。

  (四)巰基-SH和二硫鍵-S-S-

  巰的字和音均由氫硫二字拼合而成。帶有巰基的化合物最常見的是半胱氨酸HOOC-CH(NH2)-CH2-SH、谷胱甘肽G-SH以及含半胱氨酸殘基的各種蛋白質。兩個半胱氨酸的兩個巰基可以脫氫氧化為胱氨酸而在分子中形成-S-S-結構,-S-S-稱為二硫鍵(二硫橋),二硫鍵是巰基的氧化形式,二硫鍵可加氫再還原為巰基。谷胱甘肽、巰基蛋白及巰基酶的活性基團是巰基,通過巰基參與反應。

  (五)磷酸基-H2PO4

  體內含磷酸基的化合物非常廣泛,如葡萄糖-6-磷酸,磷酸烯醇式丙酮酸,核苷酸和核酸,磷酸蛋白質等等。2分子磷酸可以脫水縮合為焦磷酸酐(亦稱焦磷酸酯),如ATP分子含有三個磷酸基,其中3個磷酸基之間含有2個磷酸酯(酐)鍵,此鍵斷開時可釋放大量能量,因此稱為高能鍵。在細胞的很多代謝反應中,往往第一階段的反應是使底物分子活化(使不活潑分子變得活潑以進行反應),活化的常見反應是由ATP提供一個高能磷酸基團給被活化的分子,如葡萄糖由ATP供能活化為葡萄糖-6-磷酸。

  (六)酯、酐、酰胺

  含氧酸與醇的脫水縮合產物稱為酯。細胞內常見的酯有羧酸與醇(-OH)形成的酯,如甘油(丙三醇)和三分子脂肪酸脫水縮合形成的三脂酰甘油(甘油三酯,即脂肪);羧酸與-SH形成的硫酯(-SH與-OH性質類似),如輔酶A上的巰基與乙酸上的羧基脫水縮合為乙酰輔酶A,乙酰輔酶A就是一種硫酯,這個硫酯鍵斷開時也能釋放大量能量,因此稱為高能硫酯鍵。含有高能硫酯鍵的化合物還有琥珀酸單酰輔酶A、脂肪酰輔酶A等。

  含氧酸與含氧酸的脫水縮合產物稱為酐,如羧酸-羧酸酐,羧酸-磷酸酐,磷酸-磷酸酐等。羧基、磷酸基由于含有羥基,因此羧酸-羧酸酐,羧酸-磷酸酐,磷酸-磷酸酐相當于是酸與醇的脫水縮合產物,因此這些酐也可稱為酯。正如上述,ATP中的兩個高能磷酸酯鍵亦稱為高能磷酸酐鍵。

  前已述及,羧酸與氨的脫水縮合產物稱為酰胺R-CO-NH2,氨基酸的α-羧基與另一氨基酸的α-氨基脫水縮合形成的特殊酰胺鍵-CO-NH-稱為肽鍵。

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