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晶體日記（十六）迷惑的手性？
說實話，我一直搞不清分子內部的手性，R/S, L/D...如果不是借助于軟件，我大概率會識別錯。所以不要跟我沒有上過大學化學的人一般見識，討論這些東西…還好這并不妨礙晶體學實驗。況且我一直以為手性是個小眾的話題，并不復雜，然而卻總是遇到一些“啼笑皆非”的事情。
Flack系數討論
有個同學問我說：“老師，我這個flack 值都已經是0了，為什么審稿人說我沒有確定手性？審稿人這不是無理取鬧嗎？”
無獨有偶，在某論壇里，同樣的問題，居然有那么多的跟帖說可以確定手性，x小于0.3就行，要跟審稿人argue…
科學分析說明
嚴格來說，我們并沒有測定分子的手性，我們測定的是晶體的絕對結構。所以Flack x只是表征了晶體的手性or極性（坐標系，絕對結構），進而我們才去推導分子的手性。XL中的Flack x的計算方法現在也有兩種， classical fit to all intensities 以及selected quotients (Parsons'' method)。此外還有原理上類似的Hooft 方法。既然有這么多方法來幫助判定手性，那么就一定有存在的理由。至于具體數學算法上的事情，那是真正科學家的事情，我等只有看的份。通常情況下好的數據，Flack x ，Hooft y，Parsons z 給出的數值都會站在一邊。然而對于一些測試上沒有過關，質量不好，或者有難度的數據，它們就不一定站在“一邊”了。而問題大多依舊出在u的數值上。
比如這個數據：
Flack x = 0.045(571) by classical fit to all intensities
Flack x = 1.080(999) from 1517 selected quotients (Parsons'' method)
Hooft y: 0.1(9), Flack x: 1.1(10)
有位老師給出了一句特別好玩的評論，分享如下：
不過偶爾我們也會遇到u值很小，但Flack給出相反的答案的情況。比如曾經遇到過的數據：
不過實話說，對于手性，一直以來我還是狹隘了。雖然概念上確實手性是個立體的概念。但涉及到分子，就狹隘到了手性中心，一時間似乎覺得自己又變成了二維生物無法理解三維世界。后來理解了一旦有原因，造成了某個分子和它的鏡像分子無法重疊。那么這個分子就是手性的。這個原因可以是點，線，面，體；對應著0維，1維，2維，3維。
▲圖1 基于點、線（軸）、面和體的手性分子?
圖片來源：https://www.zhihu.com/question/340586101
總結
但是不管是什么樣的手性，在晶體里永遠躲不開絕對結構的概念，不然就不能確定手性。至少在我的理解范疇之內，所有的手性都沒有什么區別。所以諸如中心對稱的空間群確定分子的面手性，無異于天方夜譚。所以簡單下來，手性就只是數學上的概念了，知道怎么回事也就不迷惑了。
